Die Rostratine -- Intramolekulare Diels-Alder-Reaktion, Aufbau Von Diketopiperazinen Und Thiogene Funktionalisierung

Die klassische Naturstoffsynthese ist eine geeignete Moglichkeit, um naturliche Substanzen und Strukturanaloga in ausreichenden Mengen zuganglich zu machen. Die Diels-Alder-Reaktion zahlt dabei zu den elementarsten und wichtigsten Methoden der Organischen Chemie, zum stereoselektiven Aufbau von Ringsystemen. Im Rahmen dieser Arbeit wurde die Lewis-Saure unterstutzte, intramolekulare Variante dieser Reaktion zum Aufbau von Hexahydroindolen genutzt, um einen Zugang zu dem cytotoxischen Rostratin C zu eroffnen, einem symmetrischen Mykotoxin mit Epithiodiketopiperazinstruktur. Mit der im zweiten Teil ausfuhrlich beschriebenen Phosphan-vermittelten Dimerisierungsreaktion konnten dutzende neuartige, sowohl symmetrische als auch unsymmetrische Diketopiperazine hoch diastereoselektiv aufgebaut werden. In einem weiteren Aspekt wurde die Reaktion auch sehr erfolgreich unter der Verwendung von Mikrowellenstrahlung durchgefuhrt. Abschliessend stand durch den Einsatz verschiedener Schwefelreagenzien, in elektrophiler und nukleophiler Vorgehensweise, die Einfuhrung einer Disulfidbrucke zum Aufbau von Epithiodiketopiperazinen im Mittelpunkt der Synthese. Durch den dreiphasigen Syntheseplan wurde somit eine kompakte Methode zum Aufbau von Naturstoffen mit Hexahydroindolgerust entwickelt, der durch die Diastereoselektivitat der beschriebenen Methoden ein breites Anwendungsspektrum finden kann.